|
|
|
|
Очередное 277 заседание семинара ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА В ГАЗОВОЙ ДИНАМИКЕ состоится в четверг, 7 июня 2018 года ( 11 часов, кинозал Института Механики МГУ)
В программе:
А.А. Крупнов, М.Ю. Погосбекян (НИИ механики МГУ им. М.В. Ломоносова) "Образование CO2 при окислении CO молекулами N2O, NO2 и O2: Сравнение DFT расчетов с экспериментальными данными"
Наш почтовый адрес: 119192, Москва, Мичуринский проспект, 1, Институт Механики МГУ
Наш телефон: (495) 939-2598
Аннотация
В работе представлены результаты исследований процессов прямого переноса атома кислорода в реакциях CO+N2O →СO2+N2, CO+NO2→СO2+NO, CO+O2→СO2+O приводящим к образованию углекислого газа СO2 методами квантовой механики и теории переходного состояния. Методом теории функционала электронной плотности DFT (B3LYP) с использованием наборов базисных функций 6-31+G* и cc-pVTZ были найдены переходные состояния и рассчитаны пути реакций. В рамках теории переходного состояния были получены константы скоростей прямых и обратных реакций. Проведено сравнение расчетных значений с имеющимися в литературе экспериментальными данными. Показано, что для всех рассмотренных реакций имеется хорошее согласие между расчетными величинами констант скоростей и их экспериментальными значениями в широком диапазоне температур 300-3000 K. Проведен критический анализ экспериментальных работ, исследующих взаимодействие CO+N2O, и показано, что в ряде экспериментов неверная оценка баланса между различными каналами образования СO2 в кинетической схеме, моделирующей протекающие процессы, приводит к неправильной интерпретации экспериментальных данных и их расхождению с расчетными значениями и экспериментальными данными других авторов. Поэтому, рекомендуемая в обзоре Tsang аппроксимация константы скорости реакции CO+N2O →СO2+N2 требует пересмотра и уточнения. Рассчитанные в работе константы скоростей прямых и обратных реакций представлены в обобщенной форме Аррениуса, удобной для дальнейшего использования в кинетических расчетах процессов горения , приводящих к образованию CO2.
|